R2：結晶構造・結晶化学・物性・結晶成長・応用鉱物

[R2-08] Vivianiteの脱水・酸化に伴う構造変化

*山根 崚¹、川又 透¹、杉山 和正¹、大嶋 江利子² (1. 東北大・金研、2. 一関高専)

キーワード：藍鉄鉱、脱水、酸化

含水鉄リン酸塩鉱物のvivianite（Fe₃(PO₄)₂・8H₂O）は、加熱による脱水・Feの酸化に伴って120 °付近で明瞭なブラッグピークを示さないsantabarbarite （Fe₃(PO₄)₂OH₃・5H₂O）に変化する。本研究では、この構造変化をvivianiteを90 ℃まで加熱したその場単結晶構造解析とsantabarbarite（vivianiteを120, 500 ℃で焼成した試料）の異常散乱法を用いた環境構造解析を行った。単結晶構造解析の結果、vivianiteの層状構造の積層方向の周期性が最初に乱されることが分かった。SantabarbariteのFe原子周囲の環境構造解析の結果、加熱温度にかかわらずvivianiteの結晶構造から概ね説明できるが面内のc軸長が収縮している様子が見られた。これは、vivianite→santabarbariteに伴うFeの酸化に伴う構造変化から説明できることが分かった。