[21p-438-1~12] 9.4 熱電変換

[21p-438-9] LiFePO₄における酸化還元電位の温度係数

〇福住 勇矢¹、日沼 洋陽²、守友 浩^3,4 (1.筑波大数物科、2.千葉大先進科学セ、3.筑波大数物系、4.筑波大TREMS)

キーワード：熱電変換、リチウムイオン二次電池、酸化物

酸化還元電位（V）の温度係数（α = ∂V/∂T， Tは電極の温度）は、電池型熱電変換において重要なパラメータである。我々は、リチウムイオン二次電池正極材料の一つであるLi_xFePO₄のαを精密に測定した。αはxによらず0.9 mV/Kであった。さらにFePO₄とLiFePO₄のエントロピーを第一原理計算によって求めた。これらのエントロピーの差（0.30 meV/K）は、実験で求めた酸化還元電位の温度依存性から電解液による効果を差し引いた値をよく説明することが分かった。