一般社団法人日本鉱物科学会2023年年会・総会

講演情報

ポスター

R2:結晶構造・結晶化学・物性・結晶成長・応用鉱物

2023年9月15日(金) 12:00 〜 14:00 83G,H,J (杉本キャンパス)

12:00 〜 14:00

[R2P-07] vateritecalcite化に与えるNaKの効果の相違

*古川 登1、木之田 亜海1 (1. 千葉大学理学部地球科学科)

キーワード:バテライト、方解石化、ナトリウム、カリウム

炭酸カルシウムの多形の一つであるvateriteの合成方法に,CaCl2の溶液に炭酸塩の水溶液を混合する方法がある.このとき,炭酸塩としてK2CO3を用いた場合とNa2CO3を用いた場合では,生成されたvateriteの性質に差異はないものとして扱われている.  発表者らは,K2CO3の溶液を使用してvateriteを作成したが,Na2CO3を使用して作成したvaterite(松田 他,1968)よりも短時間でcalcite化が進んだ。このことから合成したvateriteをK2CO3およびNa2CO3の溶液中で反応させ,calcite化の速度を実験的に観察したところ,Kはcalcite化を促進,Naは抑制する可能性があることを見いだした。  しかし,生成物の回収時に乾燥温度が高すぎた(60℃)ため,乾燥中にcalcite化が進んでいたこと,vateriteの合成条件の違異による結晶形態の違いがカルサイト化の速度に影響を与えている可能性があることなどから,vateriteの合成方法を松田 他,(1968)の方法に統一して,再検討を行った。  出発物質のvateriteは,攪拌した30℃の3.0M/L CaCl2溶液20mLに,同温度の1.0M/L K2CO3溶液もしくは1M/L Na2CO3溶液180mLを混合し,230rpmのスターラーで15分間攪拌後,ろ過し回収した。0.5mLのマイクロチューブに,これらのvateriteと溶液を入れ,30℃の恒温槽に設置し48時間後まで定期的に回収し,XRDでcalcite化した量を求めた。溶液は超純水,及び0.1, 0.25, 0.5M/LのK2CO3もしくNa2CO3溶液を用いた。,vateriteからcalciteへの変化量は,Rao(1973)の方法を用いて求めた。  Na2CO3溶液で生成したvaterite(以下Vtr(Na))とK2CO3溶液で生成したvaterite(以下Vtr(K))では,超純水で反応させた結果,Vtr(K)のほうがVtr(Na)よりも早くcalciteになる傾向を示し,予想とは逆の結果となった。  一方,反応させた溶液による違いは,Naを含む溶液は,溶液の濃度が増加すると,カルサイト化の速度が低下する傾向を示したのに対し,溶液中のK濃度が増加するとcalcite化する速度が増加する傾向を示した。  vateriteのcalcite化は水溶液中でvateriteが溶解しcalciteが沈殿する溶解沈殿反応と考えられている。水溶液中では,K+イオンは構造破壊型イオンなのに対し,Na+イオンは構造形成型イオンという違いがあり(上平, 1998),このような,溶液中での振る舞いの違いがcalcite化の速度に影響しているのかもしれない。  これらの結果は,これまでのvateriteの関する研究において,出発物質にNaを使用した場合とKを使用した場合の結果を単純に比較することはできないことを示している。