[P02] The Effect of Clay in Sandstone on the Transportability of SiO₂ Nanoparticles and Displacement Efficiency

○Taisuke Inomata¹, Kazunori Abe¹ (1. Akita University )

SiO₂ナノ粒子を用いた石油増進回収法では、置換効率改善による油回収率の向上が報告されている。一方で、対象貯留層の含有鉱物とナノ粒子の相互作用は、ナノ粒子の岩石表面への吸着性や凝集性に影響を与えるが、岩石中のナノ粒子の透過性や油置換効率との相関に関しては不明瞭な点も多い。本研究では、掃攻試験や掃攻試験時の排出液中のSiO₂ナノ粒子の濃度評価から、砂岩中の粘土鉱物が岩石中のSiO₂ナノ粒子の透過性および油置換効率に与える影響を検討した。

[P04] Preparation and hydrodesulfurization activity of phosphide and sulfide composite catalyst

○TIANCHI ZHANG¹, ZHIYU ZHANG¹, YASUHARU KANDA¹ (1. MURORAN INSTITUTE OF TECHNOLOGY)

リン化物-硫化物複合触媒の前処理と水素化脱硫活性について検討した。還元処理したRh-P触媒をNiMo触媒と混合した際の昇温硫化プロファイルでは、Rh-P触媒の硫化はほとんど確認できず、NiMo触媒の硫化のみが確認できた。このリン化物-硫化物複合触媒は、Rh₂Pに起因する高い水素化能とNiMoSに起因する高いC-S結合の切断能を有するため、高い水素化脱硫活性を示すことを明らかにした。

[P06] Total Sulfur Analysis in Diesel Oil with Sulfur Chemiluminescence Detector, Nexis SCD-2030

○Riki Kitano¹, Yu Nagao¹, Yusuke Takemori¹, Tomoaki Kondo¹, Marco Piparo², Pierre Giusti² (1. Shimadzu Corporation, 2. Total Research & Technology Gonfreville)

硫黄化合物は微量でも有害性を持つため、石油化学製品においてこれらを確認することは非常に重要です。化学発光硫黄検出システムNexis SCD-2030は、硫黄原子の数に対して線形的に応答する優れた等モル感度特性を有します。更に、高マトリクスの干渉に対応できる装置であるため、クロマトグラムにて個々のピークの分離し、各々の定量を行うことなく、含有硫黄総量を簡便に定量することが可能です。本システムを用いた、軽油中の総硫黄量の分析結果・考察を示します。

[P08] Impurity removal technology for industrial use: mercury absorbents and oxidation catalyst

○Kenichi Shimozawa¹ (1. Johnson Matthey Japan G.K. ENR Unit)

石油化学品製造におけるコストダウンを図る一つの手段として、安価な原料の使用がある。しかし、安価な原料には水銀を多く含むものがある。水銀は設備を腐食したり、後段の触媒反応を阻害したりするため、早い段階で除去が行なわれている。ジョンソン・マッセイでは、対象物の種類に合わせた水銀吸着剤を産業界に供給してきた。本稿では、実績を踏まえてそれらの特徴を紹介する。また、燃焼排ガスからの水銀除去技術についても紹介する。

[P10] Purification mechanism of contaminated water derived from closed mines using ZIF-8

○Ayane Tanihara¹, Kouhei Kikuchi¹, Hiroki Konno¹ (1. Toho University)

本研究では、ZIF-8による休廃止鉱山由来汚染水の浄化に向けた基礎的検討を行った。従来の吸着剤と比較して、ZIF-8は高い鉛イオン除去性能を示した。そこでさらに浄化メカニズムを明らかにすべく、鉛イオンと銅イオンの浄化に対するメカニズム解明を図った。その結果、鉛イオンでは吸着現象、銅イオンではイオン交換現象の進行が示唆された。鉛イオンの吸着等温線はLangmuirモデルに適合したことから細孔内への吸着現象であると考えられる。

[P12] Synthesis of SAPO-34 zeolites coated with ZrO₂ derived from MOF

○Yugo Fujimoto¹, Yasuhiro Shu¹, Koji Miyake¹, Yoshiaki Uchida¹, Norikazu Nishiyama¹ (1. Osaka University)

SAPO-34ゼオライトはmethanol-to-olefins（MTO）反応において高い低級オレフィン選択率を示すことから有望視されているが、コーキングにより触媒寿命が短いという問題がある。外表面への不活性物質の被覆は有効なアプローチの1つであるが、その修飾の難しさから報告は少ない。我々は金属有機構造体（MOF）を不活性物質の前駆体とした新たな被覆法を開発した。この被覆法を用いると、ゼオライトの構造や細孔を保つことができ、触媒寿命が大きく改善した。

[P14] Development of defect-rich zeolite catalyst for plastic cracking

○Shinya Kokuryo¹, Koji Miyake¹, Yoshiaki Uchida¹, Atsushi Mizusawa², Tadashi Kubo², Norikazu Nishiyama¹ (1. Osaka University, 2. AC Biode)

排プラスチックの量は世界で年々増加しており、環境への負荷が大きくなっている。これを受けて、ケミカルリサイクルによるプラスチック資源循環プロセスの実現が望まれている。しかし、高温での分解には膨大なエネルギーを要するため、未だ社会にはほとんど実装されていない。本研究では、通常より構造欠陥を多く含んだゼオライト触媒を開発し、低密度ポリエチレンを低温で分解することに成功した。

[P16] Water durable BaTiO_3-xN_yH_z supported Ni catalyst for ammonia decomposition

○Kiya Ogasawara¹, Masayoshi Miyazaki¹, Masaaki Kitano¹, Hideo Hosono¹ (1. Tokyo Institute of Technology)

Efficient and low-cost catalysts are required for hydrogen production from ammonia as a carbon-free energy carrier. We have previously reported that nitrogen-containing materials (e.g. CaNH and CeN ) significantly enhance the ammonia decomposition activity of Ni catalyst, while these compounds are unstable in the presence of water or air, which is serious drawback for practical application. In this study, we report a water-durable BaTiO_3-xN_yH_z with a hexagonal structure as a support of Ni catalyst for ammonia decomposition.

[P18] Stability evaluation of metal-introduced NiCuAl-LDH catalyst by chelating agent in steam reforming of methanol

○Taisei AKAGI¹, Naoki Ikenaga² (1. Graduate School of Science and Engineering, Kansai University, 2. Faculty of Environmental and Urban Engineering, Kansai University)

現在、水素（H₂）は天然ガスから製造されている。しかし、資源枯渇の観点から、バイオマス由来のメタノールから製造する水蒸気改質（MSR）が研究されている。本研究では、高いメタノール転化率およびH₂収率が得られたNiCuAl-LDHにキレート剤によりCuを導入した触媒に関して、反応温度による影響および触媒安定性を調査した。その結果、280 ^oCでの反応ではメタノール転化率やCO₂選択率は徐々に減少したが、10 h後でも23.9 %のH₂収率が得られた。

[P20] From Single Metal to Bimetallic Sites: Enhanced Higher Hydrocarbons Yield of CO₂Hydrogenation over Bimetallic Catalysts

○Yu Cui¹, Lisheng Guo¹, Guohui Yang¹, Noritatsu Tsubaki¹ (1. University of Toyama)

Sustainable conversion and utilization of CO₂ is one of the focuses of today’s society. However, the inertness of CO₂ molecules and weak chain growth ability limit the efficient utilization of CO₂. Herein, different from conventional Fe-based catalysts, a series of bimetallic catalysts (FeCo) were prepared to investigate the effects of cobalt species existence on higher hydrocarbons yield of CO₂ hydrogenation. The existence of cobalt in bimetallic particles promotes the formation of small-size iron carbides. Meanwhile, a suitable surface composition of Co (2.4 at. %) and Fe (7.4 at. %) element of Co/Fe@C-8 catalyst is helpful to promote the selective generation of C₂₊ products, thus presenting a high yield. This study can provide a systematic guidance to the utilization of high-efficient bimetallic catalysts for higher hydrocarbon formation with high yield from CO₂ hydrogenation.

[P22] Ethylene copolymerization with allylbenzene containing hydroxy group

○Lijuan Guo¹, KOTOHIRO NOMURA¹ (1. Tokyo Metropolitan University)

フェノキシ配位ハーフチタノセン触媒を用いると、エチレンとアリルベンゼンとの共重合が効率よく進行し、さらに2－ヒドロキシアリルベンゼンとの3元共重合により、共重合体中に水酸基の導入も可能になった。発表では､この共重合における触媒活性や共重合性能への触媒の効果をまとめた結果を紹介する。

[P24] Mechanistic studies on syndiospecific styrene polymerization using half-titanocene catalyst through solution XAFS analysis

○Ryuske Iwase¹, itsuki izawa, naoki nakatani¹, seiji yamazoe¹, kotohiro nomura¹ (1. Tokyo Metropolitan University)

最近当研究室では、溶液XAFS測定手法を用い、フェノキシ配位子を有する非架橋型のハーフチタノセン錯体触媒によるスチレン重合では中性の3価錯体が活性種として作用することを報告した。本発表では、関連のチタノセン触媒によるスチレン重合の機構解析に取り組んだ。特にＸＡＮＥＳスペクトルでスチレン添加後に3価種の生成が見られた錯体触媒が、スチレン重合に高活性を示し、この種の触媒では3価の活性種が生成、触媒反応に関与することが示唆された。ポスターでは詳細を報告する。

[P26] Synthesis of New Cyclic Olefin Copolymers Using Half-Titanocene Catalysts

○Masaki Okabe¹, Kotohiro Nomura¹ (1. Tokyo Metropolitan university)

環状オレフィン系共重合体は、高透明性や耐熱性、低吸湿性などに優れる非晶性の高分子機能材料として注目を集めているが、使用できるモノマーが高歪みのノルボルネンに限定された。発表者は前回の熊本大会で、非架橋型のハーフチタノセン触媒によるエチレンと低歪みのシクロオクテンなどとの共重合を報告している。本発表ではプロピレンとシクロオクテンなどとの共重合を検討し、得られるポリマーの熱物性やミクロ構造解析を行った。その結果、得られたポリマーの環状オレフィン含量と熱物性の関係が、エチレン系共重合体とは顕著に異なる傾向がみられた。学会では結果の詳細を報告する。

[P28] Synthesis of Organo-(Imido)niobium(V) Complexes Containing Monodentate Guanidine Ligands and their Reaction Chemistry

○Kanon Watanabe¹, Koji Koide¹, Kotohiro Nomura¹ (1. Tokyo Metropolitan University)

高酸化状態の前周期遷移金属アルキリデン錯体はオレフィンメタセシス反応に有用な触媒である。本発表では、imidazolin-2-iminato、imidazolidin-2-iminato配位子を有する新規イミド配位有機ニオブ錯体の合成について紹介する。この種のジアルキル錯体は対応するイミド配位トリアルキル錯体と配位子との反応により得られる。さらに、新規dialkyl錯体はXeランプを用いた光照射によりalkylidene錯体へ変換できることが示唆された。ポスターではその詳細を報告する。

[P30] Formation of Active Nanostructures of Ziegler-Natta Catalysts by Chemical Activation Protocol

○Toru Wada^1,2, Alessandro Piovano^2,3, Gentoku Takasao¹, Patchanee Chammingkwan^1,2, Elena Groppo^2,3, Minoru Terano^1,2, Toshiaki Taniike^1,2 (1. Japan Advanced Institute of Science and Technology, 2. DPI, 3. University of Torino)

Ziegler-Natta catalysts, obtained by chemical activation, are known to be highly active in olefin polymerization reactions. In this study, we pursued the formation of catalyst particles during catalyst preparation by various analytical methods and investigated the origin of the active nanostructures.

[P32] Light-Driven Methane Oxidation by An Organometallic Iron Complex

○Kento Kimura^1,2, Takahiro Matsumoto^1,2,3,4, Seiji Ogo^1,3,4 (1. Chemistry and Biochemistry Course, Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyushu University, 2. Precursory Research for Embryonic Science and Technology (PRESTO), Japan Science and Technology Agency (JST), 3. International Institute for Carbon-Neutral Energy Research (WPI-I2CNER), Kyushu University, 4. Center for Small Molecule Energy, Kyushu University)

メタンは、バイオマスから製造可能であることから、再生可能エネルギーと親和性の高いリソースとして知られており、ナフサに替わる化学原料としての役割が期待されている。しかし、メタンはその不活性さ故に、利用範囲は今もなお限定的であり、化学原料として広範囲に汎用的に利用するためには新しい変換方法の開発が必要である。本研究では、光応答性有機鉄錯体を用いることでメタンの酸化を達成した。

[P34] Light-induced methane conversion to methanol by means of an iridium complex

○Shuhei Mitsuse^1,2, Masato Murakami^1,2, Kento Kimura^1,2, Ryo Nishikawa^1,2, Takahiro Matsumoto^1,2,3,4, Seiji Ogo^1,3,4 (1. Chemistry and Biochemistry Course, Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyushu University, 2. Precursory Research for Embryonic Science and Technology (PRESTO), Japan Science and Technology Agency (JST), 3. International Institute for Carbon-Neutral Energy Research (WPI-I2CNER), Kyushu University, 4. Center for Small Molecule Energy, Kyushu University)

メタンは、最も高い炭素-水素結合解離エネルギー（105 kcal/mol）を持つ飽和炭化水素であるため、その炭素-水素結合の官能基化は高難度反応として知られており、触媒化学分野では酸素を用いるメタンの水酸化は夢の反応と呼ばれている。本研究では、光エネルギーを駆動力とすることで、均一系イリジウム錯体による酸素を用いたメタンの酸化について報告する。

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