湿式素材プロセッシング

[2K0301-06-05] 成分分析と第一原理計算による塩酸水溶液中の銅(II)塩化物錯体の分布と構造の決定

○打越 雅仁¹、松本 高利¹ (1. 東北大学)

司会：八木俊介（東京大学）

キーワード：銅(II)塩化物錯体、成分分析、紫外可視/X線吸収分光、第一原理計算

紫外可視吸収分光の成分分析と熱力学モデルのフィッティングにより、塩酸水溶液中の銅(II)塩化物錯体の分布を求め、この分布をX線吸収分光の成分分析に応用して得られた個々の錯体のEXAFSスペクトルより決定した構造を2016年秋季大会で報告した。しかしながら、構造を第一原理計算により検証したところ矛盾が確認されたため、成分分析法の再検証を行った。各工程での新しい判断基準を導入し、再解析を実施した。特に成分数の決定では、新しい判定基準を導入した。その結果、銅(II)塩化物錯体は、[Cu(H₂O)^eq₄(H₂O)^ax₂]²⁺、[CuCl(H₂O)^eq₄(H₂O)^ax]⁺、[CuCl₂(H₂O)_x]⁰、[CuCl₄]²⁻の4種類が確認され、得られた構造も第一原理計算結果と矛盾しないものであった。また、XANESスペクトルに反映されるCu(II)原子の電子軌道も合理的に説明できる。錯体の分布解析には、観察データの解析だけではなく、第一原理計算による検証を組み合わせることが重要であることが分かった。